Stickstoffwasserstoffsäure

Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I): in denen: • n 0 oder 1 bedeutet, • Q 1 aus der Reihe Sauerstoffatom, Schwefelatom, NR 1 -Gruppe und N-NR 4 R 5 -Gruppe stammt, • Q 2 aus der Reihe OR 2 -Gruppe, SR 3 -Gruppe und NR 4 R 5 -Gruppe stammt oder • Q 1 und Q 2 gemeinsam einen Ring mit 5 bis 7 Atomen, der 2 bis 3 Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome enthält und gegebenenfalls durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste aus der Reihe Halogene, Alkylreste und Halogenalkylreste substituiert ist, bilden können, • Z aus der Gruppe Wasserstoffatom, Cyanorest, Alkyl-, Allyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Propargyl-, Cycloalkyl-, Halogencycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cyanoalkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxyalkyl-, Halogenalkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Halogenalkylthioalkyl-, N-Alkylaminoalkyl-, N,N-Dialkylaminoalkyl-, Acylaminoalkyl-, Alkoxycarbonylaminoalkyl-, Aminocarbonylaminoalkyl-, Alkoxycarbonyl-, N-Alkylaminocarbonyl-, N,N-Dialkylaminocarbonyl-, Acyl-, Thioacyl-, Alkoxythiocarbonyl-, N-Alkylaminothiocarbonyl-, N,N-Dialkylaminothiocarbonyl-, Alkylsulfinyl-, Halogenalkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aminosulfonyl-, N-Alkylaminosulfonyl-, N,N-Dialkylaminosulfonyl-, Arylsulfinyl-, Arylsulfonyl-, Aryloxysulfonyl-, N-Arylaminosulfonyl-, N,N-Diarylaminosulfonyl- und N,N-Arylalkylaminosulfonylrest stammt; • Y aus der Reihe Wasserstoffatom, Halogenatom, Hydroxy-, Mercapto-, Nitro-, Thiocyanato-, Azido-, Cyano-, Pentafluorsulfonylrest, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Alkoxyalkyl-, Halogenalkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Halogenalkylthioalkyl-, Cyanoalkyl-, Cyanoalkoxy-, Cyanoalkylthio-, Alkylsulfinyl-, Halogenalkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl-, Alkoxysulfonylrest, Cycloalkyl-, Halogencycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkenylthio-, Alkinylthiogruppe, Amino-, N-Alkylamino-, N,N-Dialkylamino-, -NHCOR 10 , -NHCSR 10 , N-Alkylaminocarbonylamino-, N,N-Dialkylaminocarbonylamino, Aminoalkyl-, N-Alkylaminoalkyl-, N,N-Dialkylaminoalkyl-, Acylaminoalkyl-, Thioacylamino-, Alkoxythiocarbonylamino-, N-Alkylaminothiocarbonylamino-, N,N-Dialkylaminothiocarbonylamino-, N,N-Arylalkylaminocarbonylamino-, N-Alkylsulfinylamino-, N-Alkylsulfonylamino-, N-Arylsulfinylamino-, N-Arylsulfonylamino-, N-Alkoxysulfonylamino-, N-Alkoxysulfinylamino-, N-Halogenalkoxysulfinylamino-, N-Halogenalkoxysulfonylamino-, N-Arylamino-, N,N-Diarylamino-, Arylcarbonylamino-, Alkoxycarbonylamino-, N-Arylaminocarbonylamino-, N,N-Diarylaminocarbonylamino-, Arylthiocarbonylamino-, Aryloxythiocarbonylamino-, N-Arylaminothiocarbonylamino-, N,N-Diarylaminothiocarbonylamino-, N,N-Arylalkylaminothiocarbonylaminogruppe, Acyl-, Carboxy-, Carbamoyl-, N-Alkylcarbamoyl-, N,N-Dialkylcarbamoyl-, Niederalkoxycarbonyl-, N-Arylcarbamoyl-, N,N-Diarylcarbamoyl-, Aryloxycarbonyl-, N,N-Arylalkylcarbamoylrest sowie Iminogruppe der Formel: stammt; • X 1 and X 2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander aus der Reihe Wasserstoffatom, Halogenatom, Hydroxy-, Mercapto-, Nitro-, Thiocyanato-, Azido-, Cyano, Pentafluorsulfonylrest, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio-, Alkoxyalkyl-, Halogenalkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Halogenalkylthioalkyl-, Cyanoalkyl-, Cyanoalkoxy-, Cyanoalkylthio-, Alkylsulfinyl-, Halogenalkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl- und Alkoxysulfonylrest stammen, oder • X 1 and X 2 auch miteinander verbunden sein können, wodurch sie einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder vollständig ungesättigten 4-bis 8gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff, Stickstoff und Phosphor enthält, bilden, • R 2 and R 3 , die gleich oder verschieden sind, unabhängig voneinander aus der Reihe Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl-, Cycloalkyl, Halogencycloalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Alkoxyalkyl-, Halogenalkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Halogenalkylthioalkyl-, Cyanoalkyl-, Acylrest, Nitro-, Cyano-, Carboxy-, Carbamoyl-, 3-Oxetanyloxycarbonylrest, N-Alkylcarbamoyl-, N,N-Dialkylcarbamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylthiocarbonyl-, Halogenalkoxycarbonyl-, Alkoxythiocarbonyl-, Halogenalkoxythiocarbonyl-, Alkylthiothiocarbonyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, N-Alkylamino-, N,N-Dialkylamino-, N-Alkylaminoalkyl- und N,N-Dialkylaminoalkylrest, oder auch • Rest aus der Gruppe Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl und Heterocyclylalkyl, der gegebenenfalls durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene R 9 und/oder Aryl- und/oder Arylalkylreste und/oder eine -T-R 8 -Gruppe substituiert ist, stammen, oder • R 1 , R 4 , R 5 , R 6 und R 7 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander aus der Reihe Wasserstoffatom, Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in Form einer geraden oder verzweigten Kette, der gegebenenfalls substituiert ist, Halogenalkyl-, Cycloalkyl-, Halogencycloalkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylalkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Alkoxyalkyl-, Halogenalkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Halogenalkylthioalkyl-, Cyanoalkyl-, Acylrest, Nitro-, Cyano-, Carboxy-, Carbamoyl-, 3-Oxetanyloxycarbonylrest, N-Alkylcarbamoyl, N,N-Dialkylcarbamoyl-, Alkoxycarbonyl, Alkylthiocarbonyl-, Halogenalkoxycarbonyl, Alkoxythiocarbonyl-, Halogenalkoxythiocarbonyl, Alkylthiothiocarbonyl-, Alkenyl, Alkinyl, N-Alkylamino-, N,N-Dialkylamino, N-Alkylaminoalkyl- und N,N-Dialkylaminoalkylrest oder Rest aus der Gruppe Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl und Heterocyclylalkyl, der gegebenenfalls durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene R 9 und/oder Aryl- und/oder Arylalkylreste und/oder eine -T-R 8 -Gruppe substituiert ist, stammen, oder • R 4 und R 5 , oder R 6 and R 7 , auch miteinander verbunden sein können, wodurch sie einen gesättigten, teilweise ungesättigten oder vollständig ungesättigten 4- bis 8gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff, Stickstoff und Phosphor enthält, bilden, • T eine direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest aus der Reihe -(CH 2 ) m -Rest, wobei m einen Wert zwischen inklusive 1 und inklusive 12 annimmt, wobei dieser Rest gegebenenfalls von einem oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen oder begrenzt wird, Oxyalkylen-, Alkoxyalkylen-, Carbonylrest (-CO-), Oxycarbonylrest (-O-CO-), Carbonyloxyrest (-CO-O-), Sulfinylrest (-SO-), Sulfonylrest (-SO 2 -), Oxysulfonylrest (-O-SO 2 -), Sulfonyloxyrest (-SO 2 -O-), Oxysulfinylrest (-O-SO-), Sulfinyloxyrest (-SO-O-), Thiorest (-S-), Oxyrest (-O-), Vinylrest (-C=C-), Ethinylrest (-C?C-), -NR 9 -, -NR 9 O-, -ONR 9 -, -N=N-, -NR 9 -NR 10 -, -NR 9 -S-, -NR 9 -SO-, -NR 9 -SO 2 -, -S-NR 9 -, -SO-NR 9 -, -SO 2 -NR 9 -, -CO-NR 9 -O- und -O-NR 9 -CO- bedeutet, • R 8 aus der Reihe Wasserstoffatom und Arylrest oder Heterocyclyl stammt, • R 9 und R 10 , die gleich oder verschieden sind, unabhängig voneinander aus der Reihe Wasserstoffatom, Halogenatom, Hydroxy-, Mercapto-, Nitro-, Thiocyanato-, Azido-, Cyano- oder Pentafluorsulfonylrest, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio, Alkoxyalkyl-, Halogenalkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Halogenalkylthioalkyl-, Arylalkyl-, Cyanoalkyl-, Cyanoalkoxy-, Cyanoalkylthio-, Alkylsulfinyl-, Halogenalkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl- und Alkoxysulfonylrest stammen, sowie die möglichen N-Oxide, geometrischen und/oder optischen Isomere, Enantiomere und/oder Diastereoisomere, tautomere Formen, ihre Salze, Metall- und Nichtmetallkomplexe, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel (II), in der X 1 and X 2 wie oben definiert sind, mit einem Cyanid oder Alkali- oder Erdalkalimetallderivaten der Cyanwasserstoffsäure in Gegenwart eines Alkylierungsmittels und eines Lösungsmittels oder mit Trimethylsilylcyanid in Gegenwart von Dimethylcarbamoylchlorid und einem Lösungsmittel umsetzt, wodurch man zu Verbindungen der Formel (III), in denen X 1 and X 2 wie oben definiert sind, gelangt, wobei diese Verbindungen der Formel (III) durch Umsetzen mit einem Acylhalogenit in Gegenwart eines Lösungsmittels in die entsprechenden Halogenderivate der Formel (IVa), in denen X 1 and X 2 wie oben definiert sind und X ein Halogenatom aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom oder Iod bedeutet, ungewandelt werden können, wobei die Halogenderivate der Formel (IVa) nun durch Umsetzen mit Wasserstoffsäure im Heißen - oder mit einer starken Mineralsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Perhydrol - und gegebenenfalls mit Bortribromid zu Verbindungen der Formel (Ia), in denen X, X 1 und X 2 wie oben definiert sind, hydrolysiert werden, wobei die Verbindungen der Formel (III) oder (IVa) auch mit einem Alkohol oder Alkoholat in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie zum Beispiel vorzugsweise, jedoch nicht ausschließlich, einem protischen oder polaren aprotischen Lösungsmittel in Kontakt gebracht werden können, wodurch man zu den Verbindungen der Formel (IVb), in denen X 1 und X 2 wie oben definiert sind, gelangt, die anschließend unter ähnlichen Arbeitsbedingungen, wie sie für die Bildung der Verbindungen der Formel (Ia) verwendet wurden, hydrolysiert werden, wodurch man zu den Verbindungen der Formel (Ib) bzw. (Ib'), in denen X 1 und X 2 wie oben definiert sind, gelangt, wobei die Verbindungen der Formel (IVa) auch in Picolinsäurederivate der Formel (Va), in denen X 1 , X 2 und R 6 wie oben definiert sind, umgewandelt werden können, und zwar dadurch, daß man eine Verbindung der Formel R 6 SH oder ein entsprechendes Alkali- oder Erdalkalimetallsalz in einem aprotischen polaren Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen 0°C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels umsetzt, wobei die Nitrile der Formel (Va) nun gemäß einer Reaktion ähnlich der Reaktion, wie sie für die Bildung der Verbindungen der Formel (Ia) verwendet wurde, hydrolysiert werden können, wodurch man zu den entsprechenden Säuren der Formel (Ic), in denen X 1 , X 2 und R 6 wie oben definiert sind, gelangt, wobei die Halogenide der Formel (IVa) noch mit einem Salz der Stickstoffwasserstoffsäure behandelt werden können, wodurch man zu Verbindungen der Formel (Vb), in denen X 1 und X 2 wie oben definiert sind, gelangt, wobei diese Reaktion bei einer Temperatur zwischen 0°C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels durchgeführt wird, wobei die Verbindungen der Formel (Vb) nun nach ähnlichen Techniken, wie sie für die Herstellung der Säuren der Formel (Ia) oben beschrieben wurden, hydrolysiert werden können, wodurch man zu den Säuren der Formel (Id), in denen X 1 und X 2 wie oben definiert sind, gelangt, wobei die Nitride der Formel (Id) dann gegebenenfalls durch Einwirkung eines Reduktionsmittels zu Aminoderivaten der Formel (Ie), in denen X 1 und X 2 wie oben definiert sind, reduziert werden, wobei die Säuren der Formeln (Ia) bis (Ie) nach traditionellen Techniken, mit denen der Fachmann auf dem Gebiet der organischen Synthese gut vertraut ist, zu Thiosäuren, Iminoderivaten (-C(=NR 1 )) oder Amino-Iminoderivaten (-C(=N-NR 4 R 5 )) umgewandelt werden können, wobei mit den Säuren (Ia) bis (Ie) oder ihren oben definierten Thio-, Imino- und Imino-Aminoderivaten, die in 3-Stellung (in Bezug auf das Pyridin-Stickstoffatom) durch -OH oder durch -Methoxy substituiert sind, verschiedene bereits im Stand der Technik bekannte Reaktionen durchgeführt werden können, um zu den entsprechenden Derivaten, die in 3-Stellung (in Bezug auf das Pyridin-Stickstoffatom) durch -O-Z substituiert sind, zu gelangen, wobei Z wie für die Verbindungen der Formel (I) definiert ist.

Process for preparing compounds of general formula (I) : in which: • n represents 0 or 1, • Q 1 is chosen from an oxygen or sulfur atom, a group NR 1 and a group N-NR 4 R 5 , • Q 2 is chosen from a group OR 2 or SR 3 and a group -NR 4 R 5 , or • Q 1 and Q 2 may together form a ring of 5 to 7 atoms containing 2 to 3 oxygen and/or nitrogen atoms, optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from halogens and alkyl and haloalkyl radicals, • Z is chosen from a hydrogen atom, a cyano radical and an alkyl, allyl, aryl, arylalkyl, propargyl, cycloalkyl, halocycloalkyl, alkenyl, alkynyl, cyanoalkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl, haloalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkylthioalkyl, N-alkylaminoalkyl, N,N-dialkylaminoalkyl, acylaminoalkyl, alkoxycarbonylaminoalkyl, aminocarbonylaminoalkyl, alkoxycarbonyl, N-alkylaminocarbonyl, N,N-dialkylaminocarbonyl, acyl, thioacyl, alkoxythiocarbonyl, N-alkylaminothiocarbonyl, N,N-dialkylaminothiocarbonyl, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkoxysulfonyl, aminosulfonyl, N-alkylaminosulfonyl, N,N-dialkylaminosulfonyl, arylsulfinyl, arylsulfonyl, aryloxysulfonyl, N-arylaminosulfonyl, N,N-diarylaminosulfonyl or N,N-arylalkylaminosulfonyl radical; • Y is chosen from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl, mercapto, nitro, thiocyanato, azido, cyano or pentafluorosulfonyl radical, an alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkoxyalkyl, haloalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkylthioalkyl, cyanoalkyl, cyanoalkoxy, cyanoalkylthio, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl or alkoxysulfonyl radical, a cycloalkyl, halocycloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkenylthio or alkynylthio group, an amino, N-alkylamino, N,N-dialkylamino, -NHCOR 10 , -NHCSR 10 , N-alkylaminocarbonylamino, N,N-dialkylaminocarbonylamino, aminoalkyl, N-alkylaminoalkyl, N,N-dialkylaminoalkyl, acylaminoalkyl, thioacylamino, alkoxythiocarbonylamino, N-alkylaminothiocarbonylamino, N,N-dialkylaminothiocarbonylamino, N,N-arylalkylaminocarbonylamino, N-alkylsulfinylamino, N-alkylsulfonylamino, N-arylsulfinylamino, N-arylsulfonylamino, N-alkoxysulfonylamino, N-alkoxysulfinylamino, N-haloalkoxysulfinylamino, N-haloalkoxysulfonylamino, N-arylamino, N,N-diarylamino, arylcarbonylamino, alkoxycarbonylamino, N-arylaminocarbonylamino, N,N-diarylaminocarbonylamino, arylthiocarbonylamino, aryloxythiocarbonylamino, N-arylaminothiocarbonylamino, N,N-diarylaminothiocarbonylamino or N,N-arylalkylaminothiocarbonylamino group, an acyl, carboxyl, carbamoyl, N-alkylcarbamoyl, N,N-dialkylcarbamoyl, lower alkoxycarbonyl, N-arylcarbamoyl, N,N-diarylcarbamoyl, aryloxycarbonyl or N,N-arylalkylcarbamoyl group, and an imino group of formula: • X 1 and X 2 are identical or different and chosen, independently of each other, from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl, mercapto, nitro, thiocyanato, azido, cyano or pentafluorosulfonyl radical, and an alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkoxyalkyl, haloalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkylthioalkyl, cyanoalkyl, cyanoalkoxy, cyanoalkylthio, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl or alkoxysulfonyl radical, or • X 1 and X 2 may also be joined together, thus forming a saturated, partially unsaturated or totally unsaturated 4- to 8-membered ring optionally comprising one or more hetero atoms chosen from sulfur, oxygen, nitrogen and phosphorus, • R 2 and R 3 are identical or different and chosen, independently of each other, from an alkyl radical comprising from 1 to 12 carbon atoms, a haloalkyl, cycloalkyl, halocycloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkoxyalkyl, haloalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkylthioalkyl, cyanoalkyl or acyl radical, a nitro, cyano, carboxyl, carbamoyl or 3-oxetanyloxycarbonyl radical, and an N-alkylcarbamoyl, N,N-dialkylcarbamoyl, alkoxycarbonyl, alkylthiocarbonyl, haloalkoxycarbonyl, alkoxythiocarbonyl, haloalkoxythiocarbonyl, alkylthiothiocarbonyl, alkenyl, alkynyl, N-alkylamino, N,N-dialkylamino, N-alkylaminoalkyl or N,N-dialkylaminoalkyl radical, or a radical chosen from aryl, arylalkyl, heterocyclyl and heterocyclylalkyl, optionally substituted with one or more radicals R 9 and/or aryl and/or arylalkyl, which may be identical or different, and/or a group -T-R 8 , or • R 1 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are identical or different and chosen, independently of each other, from a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical comprising from 1 to 12 carbon atoms in a linear or branched chain, a haloalkyl, cycloalkyl, halocycloalkyl, alkoxy, aryloxy, arylalkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkoxyalkyl, haloalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkylthioalkyl, cyanoalkyl or acyl radical, a nitro, cyano, carboxyl, carbamoyl or 3-oxetanyloxycarbonyl radical, and an N-alkylcarbamoyl, N,N-dialkylcarbamoyl, alkoxycarbonyl, alkylthiocarbonyl, haloalkoxycarbonyl, alkoxythiocarbonyl, haloalkoxythiocarbonyl, alkylthiothiocarbonyl, alkenyl, alkynyl, N-alkylamino, N,N-dialkylamino, N-alkylaminoalkyl or N,N-dialkylaminoalkyl radical, or a radical chosen from aryl, arylalkyl, heterocyclyl and heterocyclylalkyl, optionally substituted with one or more radicals R 9 and/or aryl and/or arylalkyl, which may be identical or different, and/or a group -T-R 8 , or • R 4 and R 5 , on the one hand, or R 6 and R 7 , on the other hand, may be joined together, thus forming a saturated, partially unsaturated or totally unsaturated 4- to 8-membered ring optionally comprising one or more hetero atoms chosen from sulfur, oxygen, nitrogen and phosphorus, • T represents a direct bond or a divalent radical chosen from a radical -(CH 2 ) m -, m taking a value between 1 and 12, limits included, the said radical optionally being interrupted or ending with one or two hetero atoms chosen from nitrogen, oxygen and/or sulfur, and an oxyalkylene, alkoxyalkylene, carbonyl (-CO-), oxycarbonyl (-O-CO-), carbonyloxy (-CO-O-), sulfinyl (-SO-), sulfonyl (-SO 2 -), oxysulfonyl (-O-SO 2 -), sulfonyloxy (-SO 2 -O-), oxysulfinyl (-O-SO-), sulfinyloxy (-SO-O-), thio (-S-), oxy (-O-), vinyl (-C=C-), ethynyl (-C?C-), -NR 9 -, -NR 9 O-, -ONR 9 -, -N=N-, -NR 9 -NR 10 -, -NR 9 -S-, -NR 9 -SO-, -NR 9 -SO 2 -, -S-NR 9 -, -SO-NR 9 -, -SO 2 -NR 9 -, -CO-NR 9 -O- or -O-NR 9 -CO- radical, • R 8 is chosen from a hydrogen atom and an aryl or heterocyclyl radical, • R 9 and R 10 , which may be identical or different, are chosen, independently of each other, from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl, mercapto, nitro, thiocyanato, azido, cyano or pentafluorosulfonyl radical, and an alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkoxyalkyl, haloalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkylthioalkyl, arylalkyl, cyanoalkyl, cyanoalkoxy, cyanoalkylthio, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl or alkoxysulfonyl radical, as well as the optional N-oxides, geometrical and/or optical isomers, enantiomers and/or diastereoisomers, tautomeric forms, their salts and metal and metalloid complexes, a process characterized in that a compound of formula (II) in which X 1 and X 2 are as previously defined, is reacted with a cyanide, alkali metal derivatives or alkaline-earth metal derivatives of hydrocyanic acid in the presence of an alkylating agent and a solvent, or with trimethylsilyl cyanide in the presence of dimethylcarbamoyl chloride and a solvent, to give the compounds of formula (III): in which X 1 and X 2 are as previously defined, the compounds of formula (III) above can be converted into corresponding halo derivatives of formula (IVa): in which X 1 and X 2 are as previously defined and X represents a halogen atom chosen from fluorine, chlorine, bromine and iodine, by reaction with an acyl halide in the presence of a solvent, the halo derivatives of formula (IVa) then being hydrolysed to compounds of formula (Ia): in which X, X 1 and X 2 are as previously defined, by the action of hot hydracid - or of a strong mineral base, optionally in the presence of aqueous hydrogen peroxide solution - and optionally of boron tribromide, the compounds of formula (III) or (IVa) then possibly being placed in contact with an alcohol or an alkoxide in the presence of a solvent such as, preferably, but not exclusively, a protic or aprotic polar solvent, to give the compounds of formula (IVb): in which X 1 and X 2 are as previously defined, and then used in a hydrolysis reaction under operating conditions similar to those used for the formation of the compounds of formula (Ia), to give the compounds of respective formulae (Ib) and (Ib') in which X 1 and X 2 are as previously defined, the compounds of formula (IVa) also possibly being converted into picolinic acid derivatives of formula (Va): in which X 1 , X 2 and R 6 are as previously defined, by reacting a compound of formula R 6 SH, or a corresponding alkali metal salt or alkaline-earth metal salt, in an aprotic polar solvent, at a temperature of between 0°C and the boiling point of the solvent, the nitriles of formula (Va) then being used in a hydrolysis reaction to give the corresponding acids of formula (Ic): in which X 1 , X 2 and R 6 are as previously defined, according to a reaction similar to that used to form the compounds of formula (Ia), the halides of formula (IVa) also possibly being treated with an azothydric acid salt, to give the compounds of formula (Vb): in which X 1 and X 2 are as previously defined, this reaction being carried out at a temperature of between 0°C and the boiling point of the solvent, the compounds of formula (Vb) can then be hydrolysed according to techniques similar to those presented for the preparation of the acids of formula (Ia) above, to give the acids of formula (Id): in which X 1 and X 2 are as previously defined, the azides of formula (Id) then being optionally reduced to amine derivatives of formula (Ie): in which X 1 and X 2 are as previously defined, by the action of a reducing agent, the acids of formulae (Ia) to (Ie) possibly being converted into thio acids, imino derivatives (-C(-NR 1 )) or amino imino derivatives (-C(=N-NR 4 R 5 )) according to conventional techniques, that are well known to those skilled in the art of organic synthesis, the acids (Ia) to (Ie), or the thio, imino and imino-amino derivatives thereof defined above, substituted in position 3 (relative to the pyridine nitrogen atom) with -OH or -methoxy then possibly being subjected to various reactions already known in the prior art in order to give the corresponding derivatives substituted in position 3 (relative to the pyridine nitrogen atom) with -O-Z, Z being as defined for the compounds of formula (I).

Die Alkylierung wird in den oben aufgeführten Löse­ mitteln bei Temperaturen von 0°C bis +150°C, vorzugs­ weise bei Raumtemperaturen bis +100°C bei Normaldruck durchgeführt. Die Amine der allgemeinen Formel (II) sind teilweise bekannt (R¹ = (CH?)?CH?) und können außerdem hergestellt werden, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) in welcher A, B, D, E, G, K, M und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben, zunächst mit Aziden, wie beispielsweise Phosphorsäurdi­ phenylesterazid oder Stickstoffwasserstoffsäure, be­ vorzugt mit Phosphorsäurediphenylesterazid, in inerten Lösemitteln, gegebenenfalls in Anwesenheit einer Base und anschließend mit Säuren nach der üblichen Methode (Überführung einer Carbonsäure zum entsprechenden Amin) unter Abspaltung von Stickstoff und Kohlendioxid umsetzt, und im Fall, daß in den Aminen der allgemeinen Formel (II) R² ? H ist, die Aminogruppe nach der oben aufge­ führten Methode alkyliert.

The alkylation is carried out in the abovementioned solvents at temperatures of 0 temperatures up to +100 The amines of the general formula (II) are known in some cases (R.sup.1 =(CH.sub.2).sub.4 CH.sub.3), and in this case can be prepared by first reacting compounds of the general formula (IV) ##STR7## in which A, J, D, E, G, Z, M and R.sup.1 have the abovementioned meanings, with azides, such as, for example, phosphoric acid diphenylester-azide or hydrazoic acid, preferably with phosphoric acid diphenylester-azide, in inert solvents, if appropriate in the presence of a base, and then reacting the product with acids by the customary method (conversion of a carboxylic acid into the corresponding amine), nitrogen and carbon dioxide being eliminated, and in the case where R.sup.2 ?H in the amines of the general formula (II), alkylating the amino group by the abovementioned method.