hydrogenating

This reaction is also termed hydrogenating N-methylation of amines.

Man bezeichnet diese Reaktion auch als hydrierende N-Methylierung von Aminen.

The compounds according to formula I (ii) can also be prepared in that (bb) a compound of general formula VI ##STR6## is reduced, in which one of the substituents R.sup.1 to R.sup.3 is a 2',4' substituted phenyl-4-sulphonylphenylaminoalkoxy, phenyl-4-sulphonylphenylaminoalkylthio, phenyl-4-sulphonylphenylalkoxy or phenyl-4-sulphonylalkylthio group with a terminal nitro group, the substituents in the 2 '4'-position being the same or different and hydrogen, amino, alkylamino, dialkylamino, alkoxy, alkyl, nitro, alkylthio and/or acetamino groups and the two other of the substituents R.sup.1 to R.sup.3 are the same or different and are hydrogen, alkoxy, alkylthio and/or alkylamino groups. Reduction is appropriately carried out in per se known manner in solvents such as water, methanol, ethanol, glacialacetic acid, ethylacetate, dimethylformamide, water/ethanol, water/dioxan, water tetrahydrofuran, ethyleneglycol monomethylester and further alkyl and aryl ethers of ethylene glycol, diethyleneglycol and mixtures thereof in the presence of a hydrogenating catalyst such as Raney nickel, platinum or palladium/charcoal.

Ferner können die Verbindungen gemäß Anspruch 1 hergestellt werden, indem man Die Reduktion wird zweckmäßigerweise in an sich bekannter Weise in Lösungsmitteln wie Wasser, Methanol, Ethanol, Eisessig, Essigsäureethylester, Dimethylformamid, Wasser/Ethanol, Wasser/Dioxan, Wasser/Tetrahydrofuran, Ethylenglykolmonomethylester und weiteren Alkyl- und Arylethern des Ethylenglykols, Diethylenglykols und deren Gemischen in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators wie Raney Nickel, Platin oder Palladium/Kohle durchgeführt.

A composite article from a thermoplastic elastomer and a polar polymer or a metallic substrate, said article comprising: (A) a polar polymer or metal having a tensile modulus of at least 897 MPa (130000 psi) and being in the form of a molded article, sheet or fibers, and (B) a thermoplastic elastomer including (a) a dynamically crosslinked rubber selected from ethylene-propylene-diene rubber, isobutylene copolymer rubber, natural rubber, a homo polymer of a conjugated diene having from 4 to 8 carbon atoms, a copolymer having at least 50 weight percent repeat units from a conjugated diene having from 4 to 8 carbon atoms, and combinations thereof, (b) from 10 to 400 parts of propylene polymer having from 10 to 26.5 weight percent crystallinity, determined by dividing the heat of fusion of the propylene polymer by 209 joules/gram, and a flexural modulus tangent from 34.5 MPa (5000 psi) to 138 MPa (20000 psi), determined by ASTM D 790 A at 23 °C, and (c) from 10 to 200 parts by weight of a functionalized polyolefin having pendant polar functional groups, wherein said polar functional groups are present on from 0.5 to 3.5 mole percent of the total repeating units of said functionalized polyolefin and said functionalized polyolefin is derived from polymerizing at least one monoolefin into a semicrystalline polymer or is derived from hydrogenating the polydiene blocks of a block copolymer wherein said crosslinked rubber (a), said functionalized polyolefin (c) and said propylene polymer (b) are interdispersed such that the thermoplastic elastomer is melt processable in conventional thermoplastic processing equipment, and wherein said parts by weight are based on 100 parts by weight of crosslinked rubber.

Verbundgegenstand aus einem thermoplastischen Elastomer und einem polaren Polymer oder einem metallischen Substrat, wobei der Gegenstand Folgendes umfasst: (A) ein polares Polymer oder Metall mit einem Zugmodul von wenigstens 897 MPa (130 000 psi) und das in Form eines Formteils, eines flächigen Materials oder von Fasern vorliegt, und (B) ein thermoplastisches Elastomer, umfassend a) einen dynamisch vernetzten Kautschuk, ausgewählt aus Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk, Isobutylen-Copolymer-Kautschuk, natürlichem Kautschuk, einem Homopolymer eines konjugierten Diens mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, einem Copolymer mit wenigstens 50 Gew.-% Repetiereinheiten aus einem konjugierten Dien mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und Kombinationen davon, b) von 10 bis 400 Teile eines Propylenpolymers mit einer Kristallinität von 10 bis 26,5 Gew.-%, bestimmt durch das Dividieren der Schmelzenthalpie des Propylenpolymers durch 209 J/g, und einem Verlustfaktor des Biegemoduls von 34,5 MPa (5000 psi) bis 138 MPa (20 000 psi), bestimmt nach ASTM D 790A bei 23 °C, und c) von 10 bis 200 Gew.-Teile eines funktionalisierten Polyolefins mit seitenständigen polaren funktionellen Gruppen, wobei die polaren funktionellen Gruppen auf 0,5 bis 3,5 mol-% der gesamten Repetiereinheiten des funktionalisierten Polyolefins vorhanden sind und das funktionalisierte Polyolefin von der Polymerisation wenigstens eines Monoolefins zu einem halbkristallinen Polymer stammt oder von der Hydrierung der Polydien-Blöcke eines Block-Copolymers stammt, wobei der vernetzte Kautschuk (a), das funktionalisierte Polyolefin (c) und das Propylen polymer (b) so ineinander dispergiert sind, dass das thermoplastische Elastomer in einer herkömmlichen Vorrichtung zur Verarbeitung von Thermoplasten schmelzverarbeitbar ist, und wobei die Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile des vernetzten Kautschuks bezogen sind.

A process for converting 1,2-O-isopropylidene-5-oxo-?-D-glucuronolactone hydrate to 1-deoxynojirimycin-1-sulfonic acid which comprises (a) reacting 1,2-O-isopropylidene-5-oxo-?-D-glucuronolactone hydrate with O-benzyl-hydroxylamine or O-trimethylsilylhydroxylamine to give the corresponding oxime; (b) catalytically hydrogenating the oxime using palladium on carbon in the presence of an amine protecting reagent to give 5-(APG)-amino-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-?-D-glucuronolactone wherein APG is an amine protecting group; (c) reducing the 5-(APG)-aminoglucuronolactone with a hydride reducing agent to give 5-amino-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-?-D-glucofuranose or, when APG is t-BOC, 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-?-D-glucofuranose; and (d) reacting the glucofuranose with aqueous sulfur dioxide to give the desired 1-deoxynojirimycin-1-sulfonic acid.

Verfahren zur Umwandlung von 1,2-O-Isopropyliden-5-oxo-?-D-glucuronolactonhydrat zu 1-Desoxynojirimycin-1-sulfonsäure, das umfaßt (a) Umsetzen des 1,2-O-Isopropyliden-5-oxo-?-D-glucuronolactonhydrats mit O-Benzylhydroxylamin oder O-Trimethylsilylhydroxylamin, wobei das entsprechende Oxim erhalten wird; (b) katalytisches Hydrieren des Oxims unter Verwendung von Palladium an Kohle in Gegenwart eines aminschützenden Reagens', wobei 5-(APG)-amino-5-desoxy-1,2-O-isopropyliden-?-D-glucuronolacton erhalten wird, wobei APG eine Aminschutzgruppe darstellt; (c) Reduzieren des 5-(APG)-aminoglucuronolactons mit einem Hydridreduktionsmittel, wobei 5-Amino-5-desoxy-1,2-O-isopropyliden-?-D-glucofuranose oder, wenn APG eine t-BOC-Gruppe bedeutet, 5-(t-BOC)-amino-5-desoxy-1,2-O-isopropyliden-?-D-glucofuranose erhalten wird, und (d) Umsetzen der Glucofuranose mit wäßrigem Schwefeldioxid, wobei die gewünschte 1-Desoxynojirimycin-1-sulfonsaure erhalten wird.

A process according to Claim 1 for converting 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-?-D-glucuronolactone to castanospermine which comprises (a) reacting 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-?-D-glucuronolactone (I) with ethyl acetate and lithium diisopropylamine in an inert solvent at a temperature below about -70°C whereby the ethyl acetate adds across the carbonyl group of the lactone to give the corresponding cyclic hemiketal of an ?-keto ester (II); (b) hydrogenating the hemiketal catalytically under pressure over a platinum oxide catalyst in ethyl acetate to reduce the ?-keto function and give ?-hydroxy ester (III); (c) treating the ?-hydroxy ester with formic acid in an inert solvent with cooling to remove the protecting group from the amine followed by basification of the resulting amine salt using a basic ion exchange resin and internal cyclization of the amine to give lactam (IV); (d) reducing the lactam with lithium aluminum hydride to give the corresponding pyrrolidine (V); and (e) treating the pyrrolidine first with trifluoroacetic acid with cooling and then hydrogenating over platinum on carbon catalyst under pressure to give castanospermine (VI).

Verfahren nach Anspruch 1 zur Überführung von 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropyliden-?-D-glucoronolacton in Castanospermin, umfassend: (a) Umsetzen von 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropyliden-?-D-glucoronolacton (I) mit Ethylacetat und Lithiumdiisopropylamin in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur unterhalb von etwa -70°C, wobei Ethylacetat an die Carbonylgruppe des Lactons addiert, wobei das entsprechende cyclische Halbketal eines ?-Ketoesters (II) erhalten wird; (b) katalytisches Hydrieren des Halbketals unter Druck über einem Platinoxidkatalysator in Ethylacetat, wobei die ?-Ketofunktion reduziert und der ?-Hydroxyester (III) erhalten wird; (c) Behandeln des ?-Hydroxyesters mit Ameisensäure in einem inerten Lösungsmittel unter Kühlung, wobei die Schutzgruppe vom Amin entfernt wird, gefolgt vom basisch stellen des erhaltenen Aminsalzes unter Verwendung eines basischen Ionenaustauscherharzes und der internen Cyclisierung des erhaltenen Amins, wobei das Lactam (IV) erhalten wird; (d) Reduzieren des Lactams mit Lithiumaluminiumhydrid, wobei das entsprechende Pyrrolidin (V) erhalten wird; und (e) Behandeln des Pyrrolidins zuerst mit Trifluoressigsäure unter Kühlung und dann Hydrieren unter Druck über einem Platin auf Aktivkohle-Katalysator, wobei Castanospermin (VI) erhalten wird.

Claims for the following Contracting State : ES A process for converting 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-?-D-glucuronolactone to castanospermine which comprises (a) reacting 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-?-D-glucuronolactone (I) with ethyl acetate and a strong base in an inert solvent at a temperature below about -70°C whereby the ethyl acetate adds across the carbonyl group of the lactone to give the corresponding cyclic hemiketal of a ?-keto ester (II); (b) hydrogenating the hemiketal catalytically under pressure over a platinum catalyst in ethyl acetate to reduce the ?-keto function and give ?-hydroxy ester (III); (c) treating the ?-hydroxy ester with formic acid in an inert solvent with cooling to remove the protecting group from the amine followed by basification and internal cyclization of the amine to give lactam (IV); (d) reducing the lactam with an aluminum hydride reducing agent to give the corresponding pyrrolidine (V); and (e) treating the pyrrolidine first with trifluoroacetic acid with cooling and then hydrogenating over platinum catalyst under pressure to give castanospermine (VI).

Patentansprüche für folgenden Vertragsstaat : ES Verfahren zur Überführung von 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropyliden-?-D-glucoronolacton in Castanospermin, umfassend: (a) Umsetzen von 5-(t-BOC)amino-5-deoxy-1,2-O-isopropyliden-?-D-glucoronolacton (I) mit Ethylacetat und einer starken Base in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur unterhalb von etwa -70°C, wobei Ethylacetat an die Carbonylgruppe des Lactons addiert, wobei das entsprechende cyclische Halbketal eines ?-Ketoesters (II) erhalten wird; (b) katalytisches Hydrieren des Halbketals unter Druck über einem Platinkatalysator in Ethylacetat, wobei die ?-Ketofunktion reduziert und der ?-Hydroxyester (III) erhalten wird; (c) Behandeln des ?-Hydroxyesters mit Ameisensäure in einem inerten Lösungsmittel unter Kühlung, wobei die Schutzgruppe vom Amin entfernt wird, gefolgt vom basisch stellen und der internen Cyclisierung des erhaltenen Amins, wobei das Lactam (IV) erhalten wird; (d) Reduzieren des Lactams mit einem Aluminiumhydridreduktionsmittel, wobei das entsprechende Pyrrolidin (V) erhalten wird; und (e) Behandeln des Pyrrolidins zuerst mit Trifluoressigsäure unter Kühlung und dann Hydrieren unter Druck über einem Platinkatalysator, wobei Castanospermin (VI) erhalten wird.

PROCESS FOR HYDROGENATING DINITRILES IN AMINONITRILES

VERFAHREN ZUR HYDRIERUNG VON DINITRILEN ZU AMINONITRILEN

METHOD FOR PARTIALLY HYDROGENATING DINITRILES TO AMINONITRILES

VERFAHREN ZUR SELKTIVEN HYDRIERUNG VON DINITRILEN ZU AMINONITRILEN