tetrahedron

Tetrahedron

Tetraeder

Tetrahedron

Tetrahedron

tetrahedron

Tetraeder

This draws the three-dimensional variant of the recursive Menger Gasket, a cube-based fractal object analagous to the Sierpinski Tetrahedron. Written by Jamie Zawinski.

Zeichnet eine dreidimensionale Variante des rekursiven „Menger-Schwamms“, ein würfelförmiges Fraktal ähnlich wie das Sierpinski-Tetrahedron. Geschrieben von Jamie Zawinski.

wind tetrahedron

tetraederförmige Windfahne

The novel compounds of the general formula I can be prepared by the following processes, for example: starting from 1-naphthol it is possible by Friedel-Crafts acylation with methyl oxalyl chloride in a suitable solvent (for example dichloromethane) in the presence of a Lewis acid (for example titanium tetrachloride) to synthesize the ?-keto ester III which is known from the literature (O. Piccolo et al., Tetrahedron 42 (1986), 885-891). ##STR3## Starting from the compound of the formula III it is possible to obtain the novel and valuable intermediates of the formula IV which are likewise embraced by this invention and in which X is CH or N ##STR4## The ?-keto ester III can be converted into the novel oxime ether derivative of the formula IV (X?N) by reacting it with O-methylhydroxylamine, or by reacting first with hydroxylamine to give the corresponding oxime and then with a methylating agent such as methyl iodide or dimethyl sulfate (cf. EP 253213). ##STR5## The ?-keto ester III can be converted into the novel enol ether derivative of the formula IV (X?CH) by subjecting it to a Wittig reaction with methoxymethyltriphenylphosphonium halide (cf. EP 44448). ##STR6## The novel compounds of the general formula I can be prepared, for example, by reacting the compound of the general formula IV with halides of the formula II in a suitable solvent such as methanol or N,N-dimethylformamide by conventional processes (cf. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, volume 6/3, p.

Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I können beispielsweise nach folgenden Verfahren hergestellt werden: Ausgehend von 1-Naphthol kann durch Friedel-Crafts-Acylierung mit Oxalsäuremethylesterchlorid in einem geeigneten Lösungsmittel (zum Beispiel Dichlormethan) in Gegenwart einer Lewis-Säure (zum Beispiel Titantetrachlorid) der literaturbekannte ?-Ketoester III synthetisiert werden (O. Piccolo et al, Tetrahedron , 885 - 891 (1986)). Ausgehend von der Verbindung der Formel III sind die neuen und wertvollen Zwischenprodukte der Formel IV zugänglich, die von dieser Erfindung ebenfalls umfaßt werden und in der X CH oder N bedeutet Der ?-Ketoester III kann in das neue Oximetherderivat der Formel IV (X=N) überführt werden, indem man ihn mit O-Methylhydroxylamin umsetzt, oder indem man zuerst mit Hydroxylamin zum entsprechenden Oxim und danach mit einem Methylierungsmittel wie z.B. Methyljodid oder Dimethylsulfat umsetzt. (vgl. EP 253213). Der ?-Ketoester III kann in das neue Enoletherderivat der Formel IV (X=CH) überführt werden, indem man ihn in einer Wittig-Reaktion mit Methoxy­ methyltriphenylphosphoniumhalogenid umsetzt (vgl. EP 44448). Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man die Verbindung der allgemeinen Formel IV mit Halogeniden der Formel II in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Methanol oder N,N-Dimethylformamid nach an sich bekannten Verfahren (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 6/3, S. 54, Thieme-Verlag, Stuttgart 1965) umsetzt.

This compound provides the following structural element in the novel polymer or oligomer forming cholesteric phases: ##STR11## Structural elements containing a 1,4-linked cyclohexane ring formed from monomers such as: monosubstituted 1,4-cyclohexanedicarboxylic acids, particularly favorably R- or S-2-methylcyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, or monosubstituted cyclohexane-1,4-diols, for example extremely advantageously those such as R- or S-2-methylcyclohexane-1,4-diols; bisphenol structural elements, such as ##STR12## resulting from bisphenols derived from mono-, bi- or polycyclic ketones or from terpene ketones, such as camphor; structural elements derivable, for example, from bisphenols derived from isophorone: ##STR13## derivatives of Troeger bases: (5S,11S)-(-)-2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine or (5S,11R)-(+)-2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]-diazocine, for example in each case as the 2,8-dicarboxylic acid or in each case as the 3,9-diamino derivative obtainable by nitration and reduction; chiral structural elements derived from the following compounds: R- or S-1-(4-carboxyphenyl)-1,3,3-trimethylindane-5-carboxylic acid, 1,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, propylene-1,2-bis(4-benzoic acid), 4-(3-hydroxyphenylsulfoxy)benzoic acid, spirobicyclohexane-4,4'-dicarboxylic acid (described in Boehm et al., Tetrahedron, Asym. 5, 1281 (1 994)); structural elements arising from spiro[9H]bifluorene derivatives, preferably 2-acetoxyspiro[9H]bifluorene-2'-dicarboxylic acid and 2-acetaminospiro-[9H]bifluorene-2'-dicarboxylic acid. The cyclic structural element of the molecular building block A preferably contains two or more ring systems, and is particularly preferably bicyclic or polycyclic.

Dies Verbindung stellt folgendes Strukturelement im cholesterische Phasen bildenden Polymeren oder Oligomeren der Erfindung zur Verfügung: Strukturelemente mit einem 1,4-verknüpften Cyclohexanring, die sich aus Monomeren ergeben wie: Bisphenol-Strukturelemente, wie die aus Bisphenolen resultieren, welche sich von mono-, bi- oder multicyclischen Ketonen oder aus Terpenketonen, wie Campher, ableiten; Strukturelemente, die z. B. aus Bisphenolen herleitbar sind, die sich vom Isophoron ableiten: Derivate der Troeger schen Basen: Das cyclische Strukturelement des Molekülbausteins A enthält vorzugsweise zwei oder mehr Ringsysteme, besonders bevorzugt ist es bi- oder polycyclisch.

It is furthermore also possible to employ allyl derivatives of other metals and semimetals, for example allyl derivatives of chromium, tin, zinc, samarium, boron and silicon, for the preparation of the homoallyl compounds V. Starting from allyl mesylate (bromine in allyl bromide is replaced by a mesylate radical (—OSO CH )), the corresponding allyl stannanes are accessible by transmetallation using, for example, LiSn(butyl) , and can also be prepared by reaction of allyl bromide with tin(II) chloride and potassium iodide in water (cf. V. V. Samoshin et al., Tetrahedron Lett.

Ferner können auch Allylderivate anderer Metalle und Halbmetalle, zum Beispiel Allylderivate von Chrom, Zinn, Zink, Samarium, Bor und Silicium, zur Herstellung der Homoallylverbindungen V eingesetzt werden. Ausgehend von Allylmesylat (Brom im Allylbromid ist durch einen Mesylatrest (-OSO CH ) ersetzt), sind mittels Transmetallierung mit z.B. LiSn(butyl) die entsprechenden Allyl-Stannane zugänglich, die auch durch Umsetzung von Allylbromid mit Zinn(II)chlorid und Kaliumiodid in Wasser (vgl. V.V. Samoshin et al., Tetrahedron Lett.