Brenzkatechin

Die zu verwendenden Polyepoxidverbindungen können Poly­ glycidylether mehrwertiger Phenole sein, beispielsweise aus Brenzkatechin, Resorcin, Hydrochinon, aus 4,4?-Di­ hydroxydiphenylmethan, aus 4,4?-Dihydroxy-3,3?-dimethyl­ diphenylmethan, aus 4,4?-Dihydroxydiphenyldimethylmethan (Bisphenol A), aus 4,4?-Dihydroxydiphenylmethylmethan, aus 4,4?-Dihydroxydiphenylcyclohexan, aus 4,4?-Dihy­ droxy-3,3?-dimethyldiphenylpropan, aus 4,4?-Dihydroxy­ diphenyl, aus 4,4?-Dihydroxydiphenylsulfon, aus Tris-(4-­ hydroxyphenyl)-methan, aus den Chlorierungs- und Bromie­ rungsprodukten der vorstehend genannten Diphenole, ins­ besondere aus Bisphenol A; aus Novolaken (d.h. aus Um­ setzungsprodukten von ein- oder mehrwertigen Phenolen mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd in Gegenwart saurer Katalysatoren), aus Diphenolen, die durch Ver­ esterung von 2 Mol des Natriumsalzes einer aromatischen Oxycarbonsäure mit einem Mol eines Dihalogenalkans oder Dihalogendialkylesters erhalten wurden (vgl. GB-PS 1 017 612), aus Polyphenolen, die durch Kondensation von Phenolen und langkettigen, mindestens zwei Halogenatome enthaltenden Halogenparaffinen erhalten wurden (vgl. GB-­ PS 1 024 288).

The polyepoxide compounds to be used may be polyglycidyl ethers of polyvalent phenols, for example the polyglycidyl ethers of pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, 4,4'-dihydroxy-diphenyl methane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl methane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-dimethyl methane (bisphenol A), 4,4'-dihydroxy-diphenyl methyl methane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl cyclohexane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulphone, tris-(4-hydroxyphenyl)-methane or of the chlorination or bromination products of the above mentioned diphenols, especially the polyglycidyl ethers of bisphenol A; furthermore, the polyglycidyl ethers of novolaks (i.e. of reaction products of monovalent or polyvalent phenols with aldehydes, especially formaldehyde, in the presence of acid catalysts), of diphenols obtained by the esterification of 2 mol of the sodium salt of an aromatic hydroxy carboxylic acid with 1 mol of a dihalogenated alkane or a dihalogenated dialkyl ester (see GB-PS No. 1 017 612), or of polyphenols obtained by the condensation of phenols with long chained halogenated paraffins containing at least two halogen atoms (see GB-PS No. 1 024 288).

Das sind unter anderem Polyglycidylether mehrwertiger Phenole, beispielsweise aus Brenzkatechin, Resorcin, Hydrochinon, aus 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, aus 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylmethan, aus 4,4'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan (Bisphenol A), aus 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, aus 4,4'-Dihydroxydiphenylcyclohexan, aus 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylpropan, aus 4,4'-Dihydroxydiphenyl, aus 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, aus Tris-(4-hydroxyphenyl)-methan, aus Novolaken (d. h. aus Umsetzungsprodukten von ein- oder mehrwertigen Phenolen mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, in Gegenwart saurer Katalysatoren), aus Diphenolen, die durch Veresterung von 2 Mol des Natriumsalzes einer aromatischen Oxycarbonsäure mit einem Mol eines Dihalogenalkans oder Dihalogendialkylethers erhalten wurden (vgl. britische Patentschrift 1 017 612), aus Polyphenolen, die durch Kondensation von Phenolen und langkettigen, mindestens 2 Halogenatome enthaltenden Halogenparaffinen erhalten wurden (vgl. britische Patentschrift 1 024 288).

These known polyepoxides include polyglycidyl ethers of polyhydric phenols, such as the polyglycidyl ethers of pyrocatechol, resorcinol or hydroquinone or of 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, of 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylmethane, of 4,4'-dihydroxy-diphenyl-dimethylmethane (bisphenol A), of 4,4'-dihydroxy-diphenylmethane, of 4,4'-dihydroxy-diphenylcyclohexane, of 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl-diphenylpropane, of 4,4'-dihydroxydiphenyl, of 4,4'-dihydroxy-diphenylsulphone, of tris-(4-hydroxyphenyl)-methane, of novolaks (i.e., of reaction products of monovalent or higher valent phenols with aldehydes, in particular formaldehyde, in the presence of acid catalysts), of diphenols obtained by the esterification of 2 mols of the sodium salt of an aromatic hydroxycarboxylic acid with 1 mol of a dihalogenalkane or dihalogendialkyl ether (see British Pat. No. 1 017 612), or of polyphenols obtained by the condensation of phenols with long chain halogenated paraffins containing at least 2 halogen atoms (see British Pat. No. 1 024 288).

Verwendbare 1,2-Polyepoxidverbindungen können Polyglyci­ dylether mehrwertiger Phenole sein, beispielsweise aus Brenzkatechin, Resorcin, Hydrochinon, aus 4,4?-Dihy­ droxydiphenylmethan, aus 4,4?-Dihydroxy-3,3?-dimethyldi­ phenylmethan, aus 4,4?-Dihydroxydiphenyldimethylmethan, aus 4,4?-Dihydroxydiphenylcyclohexan, aus 4,4?-Dihy­ droxy-3,3?-dimethyldiphenylpropan, aus 4,4?-Dihydroxy­ diphenyl, aus 4,4?-Dihydroxydiphenylsulfon, aus Tris-(4-­ hydroxyphenyl)-methan, aus den Chlorierungs- und Bromie­ rungsprodukten der vorstehend genannten Diphenole, aus Novolacken (d.h. aus Umsetzungsprodukten von ein- oder mehrwertigen Phenolen mit Aldehyde, insbesondere Form­ aldehyd, in Gegenwart saurer Katalysatoren), aus Diphe­ nolen, die durch Veresterung von 2 Mol des Natriumsalzes einer aromatischen Oxycarbonsäure mit einem Mol eines Dihalogenalkans oder Dihalogendialkylethers erhalten wurden (GB-A 1 017 612), aus Polyphenolen, die durch Kondensation von Phenolen und langkettigen, mindestens zwei Halogenatome enthaltenden Halogenparaffinen erhalten wurden (vgl. GB-A 1 024 288).

Usable 1,2-polyepoxide compounds can be polyglycidyl ethers of polyhydric phenols, for example made from catechol, resorcinol, hydroquinone, from 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, from 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylmethane, from 4,4'-dihydroxydiphenyldimethylmethane, from 4,4'-dihydroxydiphenylcyclohexane, from 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylpropane, from 4,4'-dihydroxydiphenyl, from 4,4'-dihydroxydiphenyl sulphone, from tris-(4-hydroxyphenyl)-methane, from the chlorination and bromination products of the abovementioned diphenols, from novolaks (that is to say from products of the reaction of monohydric or polyhydric phenols with aldehydes, in particular formaldehyde, in the presence of acid catalysts), from diphenols which have been obtained by esterification of 2 moles of the sodium salt of an aromatic oxycarboxylic acid using one mole of a dihalogenoalkane or dihalogenodialkyl ether (GB-A No. 1,017,612), from polyphenols which have been obtained by condensation of phenols and long-chain halogenated paraffins containing at least two halogen atoms (cf. GB-A No. 1,024,288).

Geeignete Polyepoxide sind beispielsweise Polyglycidylether mehrwertiger Phenole, beispielsweise von Brenzkatechin, Resorcin, Hydrochinon, 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenylcyclohexan, 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylpropan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 4-Hydroxyphenyl-4-hydroxybenzoat, 1,1-Bis-/4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, Tris-(4-hydroxyphenyl)-methan, von den Chlorierungs- und Bromierungsprodukten der vorstehend genannten Diphenole, von Novolacken (d.h. den Umsetzungsprodukten von ein- oder mehrwertigen Phenolen mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, in Gegenwart saurer Katalysatoren), von Diphenolen, die durch Veresterung von 2 mol des Natriumsalzes einer aromatischen Oxycarbonsäure mit einem mol eines Dihalogenalkans oder Dihalogenalkylethers erhalten wurden (z.B. GB-A 1 017 612) oder von Polyphenolen, die durch Kondensation von Phenolen und langkettigen, mindestens zwei Halogenatome enthaltenden Halogenparaffinen erhalten wurden (z.B. GB-A 1 024 288).

Suitable polyepoxides are, for example, polyglycidyl ethers of polyhydric phenols, for example of catechol, resorcinol, hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 4,4'-dihydroxydiphenylcyclohexane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylpropane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4-hydroxyphenyl-4-hydroxybenzoate, 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulphone, tris-(4-hydroxyphenyl)-methane, of the chlorination and bromination products of the previously mentioned diphenyls, of Novo-lacquers (i.e. the reaction products of mono- or polyhydric phenols with aldehydes, especially formaldehyde, in the presence of acid catalysts), of diphenols, which have been obtained by esterification of 2 moles of the sodium salt of an aromatic oxycarboxylic acid with one mole of a dihalogenoalkane or dihalogenoalkyl ether (e.g. GB-A 1 017 612) or of polyphenols which have been obtained by the condensation of phenols and long-chain halogenoparaffins which contain at least two halogen atoms (e.g. GB-A 1 024 288).

Ihr Gehalt beträgt vorzugsweise 5 bis 300 Gew.%, bezogen auf A. D 3 Als Inhibitoren kommen phenolische Verbindungen, wie Hydrochinon, substituierte Hydrochinone, Brenzkatechin, tert.-Butylbrenzkatechin, kernsubstituierte Brenzkatechine, Chinone, wie Benzochinon, Naphtho­ chinon, Chloranil, Nitrobenzole, wie m-Dinitrobenzol, Thiodiphenyl­ amin, N-Nitrosoverbindungen, wie N-Nitrosodiphenylamin und Salze von N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamin sowie deren Gemisch in Frage.

Their content is preferably 5 to 300% by weight, based on A. D3 Suitable inhibitors are phenolic compounds, such as hydroquinone, substituted hydroquinones, pyrocatechol, tert.-butylpyrocatechol, ring-substituted pyrocatechols, quinones, such as benzoquinone, naphthoquinone, chloranil, nitrobenzenes, such as m-dinitrobenzene, thiodiphenylamine, N-nitroso compounds, such as N-nitrosodiphenylamine and salts of N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine, and mixtures thereof.

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxylgruppen-haltigen Kohlenstoffverbindungen mehrwertige Alkohole und/oder mehrwertige Phenole, vorzugsweise ausgewählt aus Ethylenglykol, Glycerin, 1,2- und 1,3-Propandiol, Dimethylolpropan, 1,4-Butandiol, 1,2,6-Hexantriol, Pentaerythrit, Cyclohexandiol, Meso-Inosit, 1,4-Dihydroxymethyl-2,5-dihydroxybenzol, Brenzkatechin, Resorcin und Mischungen derselben, umfassen.

The method according to claim 1, characterized in that said hydroxyl group-containing carbon compounds comprise polyvalent alcohols and/or polyvalent phenols, preferably selected from ethylene glycol, glycerol, 1,2- and 1,3-propanediol, dimethylolpropane, 1,4-butanediol, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, cyclohexanediol, meso-inositol, 1,4-dihydroxymethyl-2,5-dihydroxybenzene, pyrocatechol, resorcinol and mixtures thereof.

Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrierung in einem Lösungsmittel ausgewählt aus Tetrahydrofuran, Dioxan, Tetrahydropyran, Polyethylenglykoldialkylether, Polyethylenglykolmonoalkylether, Methanol, Ethanol, tert.-Butanol, Cyclohexanol, Wasser, Carbonsäuren oder aus den Phenolen Brenzkatechin, Resorcin, Hydrochinon, Pyrogallol oder Alkylethern dieser Phenole durchführt.

A process as claimed in any of claims 1 to 8, wherein the hydrogenation is carried out in a solvent selected from among tetrahydrofuran, dioxane, tetrahydropyran, polyethylene glycol dialkyl ethers, polyethylene glycol monoalkyl ethers, methanol, ethanol, tert-butanol, cyclohexanol, water, carboxylic acids, the phenols catechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol and alkyl ethers of these phenols.