decarboxylation

Decarboxylation

Decarboxylierung

decarboxylation

Decarboxylierung

Levodopa is extensively metabolised to various metabolites, decarboxylation by dopa decarboxylase (DDC) and O-methylation by catechol-O-methyltransferase (COMT) being the most important pathways.

Levodopa wird in hohem Maß zu verschiedenen Metaboliten verstoffwechselt, wobei Decarboxylierung durch Dopadecarboxylase (DDC) und O-Methylierung durch Catechol-O-methyltransferase (COMT) die wichtigsten Stoffwechselwege darstellen.

The initial propigment molecule is tyrosine (Fig. 29) either as a free amino acid or combined in a polypeptide chain. Tyrosinase, an oxidase with trace amounts of copper in a cuprous state, oxidizes tyrosine to 3,4-dihydroxyphenylalanine (dopa). The enzyme continues to cause oxidation and dopaquinone is formed, a starting point for a series of spontaneous reactions: intramolecular cyclization first converts dopaquinone into leukodopachrome by addition of the amino group on the quinone system; further oxidation generates a red compound, dopachrome, or its tautomeric quinoneimine, which successively undergoes rearrangement and decarboxylation to produce 5,6- dihydroxyindole.

Die anfängliche propigment Molekül Tyrosin (Abb. 29) entweder als freie Aminosäure oder kombiniert in einer Polypeptidkette. Tyrosinase, einer Oxidase mit Spuren von Kupfer in einem Kupfer oxidiert den Tyrosin zu 3,4-Dihydroxyphenylalanin (Dopa). Das Enzym setzt, um zu bewirken Oxidation und Dopachinon gebildet ist, einen Ausgangspunkt für eine Serie von Spontanreaktionen: intramolekulare Cyclisierung wandelt zunächst Dopachinon in leukodopachrome durch Zugabe der Aminogruppe auf dem Chinon-System; weitere Oxidation erzeugt eine rote Verbindung, Dopachrom bzw. dessen tautomeren Chinonimin, die nacheinander durchläuft Umlagerung und Decarboxylierung zu 5,6 produzieren - Dihydroxyindol.

A process for preparing compounds of the formula I according to claims 1 to 3 by reacting 5-aminotriazole of the formula II with dicarbonyl compounds of the formula III A process for preparing compounds of the formula I' where n, R and R 1 are as defined in claims 1 to 3 and R A is hydrogen or C 1 -C 3 -alkyl which may be substituted according to claims 1 to 3, by reacting halogen compounds of the formula IV in which X is halogen with substituted malonic acid esters of the formula V in which R x is C 1 -C 4 -alkyl, allyl, phenyl or benzyl to give compounds of the formula VI followed by hydrolysis of VI to give the acid VIa and decarboxylation of VIa A composition suitable for controlling harmful fungi, which composition comprises a solid or liquid carrier and a compound of the formula I in which the index and the substituents are as defined below: n is 0 or an integer from 1 to 5; R is halogen, cyano, hydroxy, cyanato (OCN), C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 2 -C 10 -alkenyloxy, C 2 -C 10 -alkynyloxy, C 1 -C 6 -haloalkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkenyl, C 3 -C 6 -cycloalkoxy, C 1 -C 8 -alkoxycarbonyl, C 2 -C 10 -alkenyloxycarbonyl, C 2 -C 10 -alkynyloxycarbonyl, aminocarbonyl, C 1 -C 8 -alkylaminocarbonyl, di-(C 1 -C 8 )alkylaminocarbonyl, C 1 -C 8 -alkoximinoalkyl, C 2 -C 10 -alkenyloximinocarbonyl, C 2 -C 10 -alkynyloximinoalkyl, C 1 -C 8 -alkylcarbonyl, C 2 -C 10 -alkenylcarbonyl, C 2 -C 10 -alkynylcarbonyl, C 3 -C 6 -cycloalkylcarbonyl, or a five- to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle which contains one to four heteroatoms from the group consisting of O, N and S; R 1 is C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 12 -cycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, phenyl or naphthyl, where R and/or R 1 may be partially or fully halogenated or may be substituted by one to four identical or different groups R a : R is halogen, cyano, nitro, hydroxyl, C -C -alkyl, C -C -haloalkyl, C -C -alkylcarbonyl, C -C -Cycloalkyl, C -C -alkoxy, C -C -haloalkoxy, C -C -alkoxycarbonyl, C -C -alkylthio, C -C -alkylamino, di-C -C -alkylamino, C -C -alkenyl, C -C -alkenyloxy, C -C -alkynyloxy, C -C -cycloalkyl, C -C -alkoximino, C -C -alkenyloximino, C -C -alkynyloximino, aryl-C -C -alkyloximino, C -C -alkynyl, C -C -alkenyloxycarbonyl, C -C -alkynyloxycarbonyl, phenyl, naphthyl, a five-to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle which contains one to four heteroatoms from the group consisting of O, N and S, where these aliphatic, alicyclic or aromatic groups for their part may be partially or fully halogenated or may carry one to three groups R : dialkylaminocarbonyl, alkylaminothiocarbonyl, dialkylaminothiocarbonyl, where the alkyl groups in these radicals contain 1 to 6 carbon atoms and the alkenyl or alkynyl groups mentioned in these radicals contain 2 to 8 carbon atoms; and/or one to three of the following radicals: R 2 is C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl or C 2 -C 4 -alkynyl, which may be substituted by halogen, cyano, nitro, C 1 -C 2 -alkoxy or C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl.

Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß Ansprüchen 1 bis 3 durch Umsetzung von 5-Aminotriazol der Formel II mit Dicarbonylverbindungen der Formel III. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I' wobei n, R und R 1 die in Ansprüchen 1 bis 3 gegebene Bedeutung haben und R A Wasserstoff oder C 1 -C 3 -Alkyl, das gemäß Ansprüchen 1 bis 3 substituiert sein kann, bedeutet, durch Umsetzung von Halogenverbindungen der Formel IV in der X für Halogen steht, mit substituierten Malonsäureestern der Formel V, in der R x für C 1 -C 4 -Alkyl, Allyl, Phenyl oder Benzyl steht, zu Verbindungen der Formel VI anschließender Verseifung von VI zu der Säure VIa und Decarboxilierung von VIa Zur Bekämpfung von Schadpilzen geeignetes Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung der Formel I in der der Index und die Substituenten folgende Bedeutung haben: n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5; R Halogen, Cyano, Hydroxy, Cyanato (OCN), C 1 -C 8 -Alkyl, C 2 -C 10 -Alkenyl, C 2 -C 10 -Alkinyl, C 1 -C 6 -Halogenalkyl, C 2 -C 10 -Halogenalkenyl, C 1 -C 6 -Alkoxy, C 2 -C 10 -Alkenyloxy, C 2 -C 10 -Alkinyloxy, C 1 -C 6 -Halogenalkoxy, C 3 -C 6 -Cycloalkyl, C 3 -C 6 -Cycloalkenyl, C 3 -C 6 -Cycloalkoxy, C 1 -C 8 -Alkoxycarbonyl, C 2 -C 10 -Alkenyloxycarbonyl, C 2 -C 10 -Alkinyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, C 1 -C 8 -Alkylaminocarbonyl, Di-(C 1 -C 8 -)alkylaminocarbonyl, C 1 -C 8 -Alkoximinoalkyl, C 2 -C 10 -Alkenyloximinocarbonyl, C 2 -C 10 -Alkinyloximinoalkyl, C 1 -C 8 -Alkylcarbonyl, C 2 -C 10 -Alkenylcarbonyl, C 2 -C 10 -Alkinylcarbonyl, C 3 -C 6 -Cycloalkylcarbonyl, oder ein fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S; R 1 C 1 -C 10 -Alkyl, C 2 -C 10 -Alkenyl, C 2 -C 10 -Alkinyl, C 3 -C 12 -Cycloalkyl, C 3 -C 10 -Cycloalkenyl, Phenyl oder Naphthyl, wobei R und/oder R 1 partiell oder vollständig halogeniert oder durch eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen R a substituiert sein können: R Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C -C -Alkyl, C -C -Halogenalkyl, C -C -Alkylcarbonyl, C -C -Cycloalkyl, C -C -Alkoxy, C -C -Halogenalkoxy, C -C -Alkoxycarbonyl, C -C -Alkylthio, C -C -Alkylamino, Di-C -C -alkylamino, C -C -Alkenyl, C -C -Alkenyloxy, C -C -Alkinyloxy, C -C -Cycloalkyl, C -C -Alkoximino, C -C -Alkenyloximino, C -C -Alkinyloximino, Aryl-C -C -alkyloximino, C -C -Alkinyl, C -C -Alkenyloxycarbonyl, C -C -Alkinyloxycarbonyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei diese aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen R tragen können: R Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten; und/oder einen bis drei der folgenden Reste: Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-C -C -alkoxy, Aryl-C -C -alkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, wobei die Arylreste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, die Hetarylreste 5 oder 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert oder durch Alkyl- oder Haloalkylgruppen substituiert sein können; und R 2 C 1 -C 4 -Alkyl, C 2 -C 4 -Alkenyl oder C 2 -C 4 -Alkinyl, die durch Halogen, Cyano, Nitro, C 1 -C 2 -Alkoxy oder C 1 -C 4 -Alkoxycarbonyl substituiert sein können.

In the decarboxylation of malic acid to lactic acid, a proton and thereby the pH value and the proton potential increase. This Malolacto fermentation leads to a reduction of titratable acids, a pH-increase and an increase of the proportion of volatile acids. The lactic acid fermentation resulting in the stereoisomers D (-) and L (+) - and / or D / L-lactic acid, which is due to the stereospecificity of the lactate dehydrogenase. There are numerous scientific studies points to the many health benefits of fermented foods containing lactic acid, like antimicrobial, anticarcinogenic, immunomodulating, and cholesterol-reducing effects.

In die Decarboxylierung von Äpfelsäure zu Milchsäure, ein Proton und dadurch den pH-Wert und die potenziellen Proton zu erhöhen. Diese Malolacto Gärung führt zu einer Verringerung der titrierbaren Säuren, eine pH-Wert-Erhöhung und eine Erhöhung des Anteils der flüchtigen Säuren. Die Milchsäuregärung, wodurch die Stereoisomere D (-) und L (+) - und / oder D / L-Milchsäure Säure, die aufgrund der Stereospecificity der Laktat-Dehydrogenase-Mangel ist. Es gibt zahlreiche wissenschaftliche Studien verweist auf die vielen gesundheitlichen Vorteile von fermentierten Lebensmittel, Milchsäure, wie antimikrobiell, antikanzerogen, immunmodulierende und Cholesterin-reduzierende Wirkung.