nitration

Because the nitration is still soft the hardness is gone

Da die Nitrierung noch weich ist ist die Härte verschwunden

The critical step in this process is the nitration.

Der kritische Schritt hierbei ist die Nitrierung.

NITRATION OF PHTHALIC ACID AND PHTHALIC ANHYDRIDE USING NITRIC ACID.

VERFAHREN ZUR NITRIERUNG VON PHTHALSÄURE UND PHTHALANHYDRID DURCH ANWENDUNG VON SALPETERSÄURE.

The method of claim 19 wherein said process comprises a procedure chosen from the group consisting of: polymerization; steam cracking; olefin purification; aromatic purification; isomerization; catalytic cracking; catalytic reforming; hydrogenation; oxidation; partial oxidation; dehydration; hydration; nitration; epoxidation; distillation; combustion; alkylation; neutralization; ammination; esterification; dimerization; membrane separation; carbonylation; ketonization; hydroformulation; oligomerization; pyrolysis; solfonation; crystallization; adsorption; extractive distillation; hydrodealkylation; dehydrogenation; aromatization; cyclization; thermal cracking; hydrodesulphurization; hydrodenitrogenation; peroxidation; deashing and halogenation.

Verfahren nach Anspruch 19, bei dem der Prozess ein Verfahren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polymerisation, Dampfcracken, Olefinreinigung, Aromatenreinigung, Isomerisierung, katalytischem Cracken, katalytischem Reformieren, Hydrierung, Oxidation, partieller Oxidation, Dehydratisierung, Hydratisierung, Nitrierung, Epoxidierung, Destillation, Verbrennung, Alkylierung, Neutralisation, Aminierung, Veresterung, Dimerisierung, Membrantrennung, Carbonylierung, Ketonisierung, Hydroformylierung, Oligomerisierung, Pyrolyse, Sulfonierung, Kristallisation, Adsorption, extraktiver Destillation, Hydrodealkylierung, Dehydrierung, Aromatisierung, Cyclisierung, thermischem Cracken, Hydrodesulfurierung, Hydrodenitrifizierung, Peroxidierung, Entaschen und Halogenierung umfasst.

METHOD FOR NITRATION-HARDENING OR NITROCARBURIZING WORK PIECES FROM STEEL ALLOYS

VERFAHREN ZUM NITRIEREN BZW. NITROCARBURIEREN VON WERKSTÜCKEN AUS LEGIERTEN STÄHLEN

The phenolsulphonphthaleins of the general formula II are either known, commercially available substances or can be prepared by known processes from the corresponding phenol and the corresponding o-sulphonbenzoic acid (see, for example, D. S. Breslow and H. Skolnik, in A. Weissberger. The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers, New York, 1966, Volume 21, p. 118) or, starting from known sulphonphthaleins, by subsequent derivatisation, for example by halogenation or nitration (cf., for example, D. S. Breslow and H. Skolnik, ibid., pp. 141 and 144).

Die Phenolsulfonphthaleine der allgemeinen Formel II sind bekannte handelsübliche Substanzen oder werden nach bekannten Verfahren aus dem entsprechenden Phenol und der entsprechenden o-Sulfonbenzoesäure hergestellt (s. z. B. D. S Breslow und H. Skolnik, in A. Weissberger, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Interscience-Publishers, New York, 1966, Band 21, S. 118) oder werden, ausgehend von bekannten Sulfonphthaleinen, nachtraglich derivatisiert, z. B. halogeniert oder nitriert (vgl. z. B. D. S. Breslow und H. Skolnik, ibid., S. 141; S. 144).

Process for the synthesis of 2-hydroxyalkyl-para-phenylenediamines which are substituted or unsubstituted in position 5 of the benzene ring, and of addition salts thereof with an acid, characterized in that it comprises at least the following steps: : the amine function in position 1 of the benzene ring and the alcohol function in position 2 of the benzene ring of a 2-hydroxyalkylaniline substituted in position 5 of the benzene ring with a halogen atom or with a C -C alkyl radical, are protected; : a reaction of nitration in position 4 of the benzene ring is carried out on the compound obtained in step No. 1; : deprotection of the amine function in position 1 of the benzene ring and of the alcohol function in position 2 of the benzene ring of the compound obtained in step No. 2 is carried out; : a reaction of reduction of the nitro group in position 4, which may or may not be accompanied, in the case of a 5-halo compound, by a dehalogenation, is carried out on the compound obtained in step No. 3. Process according to Claim 1, characterized in that the 2-hydroxyalkyl-para-phenylenediamines which are substituted or unsubstituted in position 5 on the benzene ring, and the addition salts thereof with an acid, correspond to formula (I) below: in which: n is an integer between 1 and 4 inclusive; R denotes a hydrogen atom or halogen atom such as bromine, chlorine or fluorine, a C -C alkyl radical or a group OZ or SZ in which Z denotes a C -C alkyl, C -C monohydroxyalkyl or C -C polyhydroxyalkyl radical; R , R , R and R , which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C -C alkyl, C -C monohydroxyalkyl, C -C polyhydroxyalkyl, (C -C )alkoxy(C -C )alkyl, C -C aminoalkyl, mono- or dihydroxy(C -C )alkylamino(C -C )alkyl; mono- or di(C -C )alkylamino(C -C )alkyl radicals; aminoalkyl radical in which the amine is protected with a (C -C )alkylcarbonyl, carbamyl or (C -C )alkylsulphonyl radical; C -C carboxyalkyl; cyano(C -C )alkyl; C -C amidoalkyl; C -C trifluoroalkyl; C -C sulphonamidoalkyl; (C -C )alkylcarboxy (C -C )alkyl; (C -C )alkylsulphoxy(C -C )alkyl; (C -C )alkylsulphon (C -C )alkyl; (C -C )alkylketo(C -C )alkyl; N(C -C )alkylamido(C -C )alkyl or N-(C -C )alkylsulphonamido(C -C )alkyl radical; it being understood that at least one of the groups -NR 1 R 2 and -NR 3 R 4 denotes an -NH 2 group.

Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxyalkyl-p-phenylendiaminen, die in 5-Stellung des Benzolrings substituiert oder nicht substituiert sind, und Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens die folgenden Schritte umfaßt: An der Aminogruppe in 1-Stellung des Benzolrings und der Alkoholgruppe in 2-Stellung des Benzolrings eines 2-Hydroxyalkylanilins, das in 5-Stellung des Benzolrings mit einem Halogenatom oder einer C -Alkylgruppe substituiert ist, wird eine Schutzgruppe eingeführt; mit der in Schritt 1 hergestellten Verbindung wird in 4-Stellung des Benzolrings eine Nitrierung durchgeführt; die Schutzgruppe der Aminogruppe in 1-Stellung des Benzolrings und der Alkoholgruppe in 2-Stellung des Benzolrings der in Schritt 2 hergestellten Verbindung wird entfernt; mit der im Schritt 3 hergestellten Verbindung wird eine Reduktion der Nitrogruppe in 4-Stellung durchgeführt, wobei im Falle einer in 5-Stellung halogenierten Verbindung gegebenenfalls das Halogen gleichzeitig entfernt wird.

Process for the synthesis, according to Claim 1 or 2, of compounds corresponding to formula (Ib) below, and of the addition salts thereof with an acid; in which: R denotes a hydrogen atom or halogen atom such as bromine, chlorine or fluorine, a C -C alkyl radical or a group OZ or SZ in which Z denotes a C -C alkyl, C -C monohydroxyalkyl or C -C polyhydroxyalkyl radical; R and R , which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C -C alkyl, C -C monohydroxyalkyl, C -C polyhydroxyalkyl, (C -C )alkoxy(C -C )alkyl, C -C aminoalkyl, mono- or dibydroxy(C -C )alkylamino(C -C )alkyl; mono- or di(C -C )alkylamino(C -C )alkyl radicals; aminoalkyl radical in which the amine is protected with a (C -C )alkylcarbonyl, carbamyl or (C -C )alkylsulphonyl radical; C -C carboxyalkyl; cyano(C -C )alkyl; C -C amidoalkyl; C -C trifluoroalkyl; C -C sulphonamidoalkyl; (C -C )alkylcarboxy(C -C )alkyl; (C -C )alkylsulphoxy(C -C )alkyl; (C -C )alkylsulphon(C -C )alkyl; (C -C )alkylketo(C -C )alkyl; N-(C -C )-alkylamido(C -C )alkyl or N-(C -C )alkylsulphonamido(C -C )alkyl radical; n is an integer between 1 and 4 inclusive; it being understood that at least one of the radicals R 1 and R 2 is other than a hydrogen atom; the said process comprising the following steps: (a) an acetylation reaction is carried out on a compound of formula (1) below: in which R' denotes a halogen atom or a C -C alkyl radical and n is an integer between 1 and 4 inclusive, to give a compound of formula (2) below: in which Ac denotes an acetyl group and R' and n have the same meanings as those given above for formula (1); (b) a nitration reaction in position 4 of the benzene ring is carried out on the compound of formula (2), to give a compound of formula (3) below: in which R', n and Ac have the same meanings as those given above for formula (2) ; (c) a deacetylation reaction is carried out on the compound of formula (3), to give the compound of formula (4) below: in which R' and n have the same meanings as those given above for formula (3); (d) substitution of the amine function in position 1 of the benzene ring with the radicals R and/or R is carried out on the compound of formula (4), to give a compound of formula (5) below: in which R , R and n have the same meanings as those given above for formula (Ib) and R' has the same meaning as that given above for formula (1); and then (e) to obtain the compounds of formula (Ib) in which R denotes a group OZ or SZ, the compound of formula (5), in which R' denotes a halogen atom, is reacted with an alcohol of formula HOZ or a thiol of formula HSZ in which Z has the same meaning as those given above for formula (Ib), to give a compound of formula (5') below: in which R" denotes a group OZ or SZ in which Z and n have the same meanings as those given for formula (Ib) above; (f) a reduction reaction is carried out on the compound of formula (5) or of formula (5'), it being understood that when a compound of formula (5) in which R' denotes a halogen atom is reacted, the reduction method, is chosen from the following processes: Process for the synthesis, according to Claim 1 or 2, of compounds corresponding to formula (Ic) below, and of the addition salts thereof with an acid: in which: R denotes a hydrogen atom or halogen atom such as bromine, chlorine or fluorine, a C -C alkyl radical or a group OZ or SZ in which Z denotes a C -C alkyl, C -C monohydroxyalkyl or C -C polyhydroxyalkyl radical; R and R , which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C -C alkyl, C -C monohydroxyalkyl, C -C polyhydroxyalkyl, (C -C )alkoxy (C -C )alkyl, C -C aminoalkyl, mono- or dihydroxy(C -C )alkylamino(C -C )alkyl; mono- or di(C -C )alkylamino(C -C )alkyl radicals; aminoalkyl radical in which the amine is protected with a (C -C )alkylcarbonyl, carbamyl or (C -C )alkylsulphonyl radical; C -C carboxyalkyl; cyano(C -C )alkyl: C -C amidoalkyl; C -C trifluoroalkyl; C -C sulphonamidoalkyl; (C -C )alkylcarboxy(C -C )alkyl; (C -C )alkylsulphoxy(C -C )alkyl; (C -C )alkylsulphon(C -C )alkyl; (C -C )alkylketo(C -C )alkyl; N-(C -C )-alkylamido(C -C )alkyl or N-(C -C )alkylsulphonamido(C - )alkyl radical; n is an integer between 1 and 4 inclusive; it being understood that at least one of the radicals -R 3 and R 4 is other than a hydrogen atom; the said process comprising the following steps: (a) an acetylation reaction is carried out on a compound of formula (1) below: in which R' denotes a halogen atom or a C -C alkyl radical and n is an integer between 1 and 4 inclusive, to give a compound of formula (2) below: in which Ac denotes an acetyl group and R' and n have the same meanings as those given above for formula (1); (b) a nitration reaction in position 4 of the benzene ring is carried out on the compound of formula (2), to give a compound of formula (3) below: in which R', n and Ac have the same meanings as those given above for formula (2); (c) to obtain the compounds of formula (Ic) in which R denotes a group OZ or SZ, Z having the same meanings as those given above for the compounds of formula (Ic), the compound of formula (3) in which R' denotes a halogen atom is reacted with an alcohol of formula HOZ or a thiol of formula HSZ in which Z has the same meanings as those given above for the compounds of formula (Ic), to give a compound of formula (3') below: in which Ac represents an acetyl group and R" denotes a group OZ or SZ, Z and n having the same meanings as those given above for the compounds of formula (Ic); (d) a reduction reaction is carried out on the compound of formula (3) or of formula (3') it being understood that when the compound of formula (3) in which R' denotes a halogen atom is reacted, the reduction method is chosen from the following processes: to give a compound of formula (6) below: in which R"' denotes R' or R", R' and R" having the same meanings as those given above for the compounds of formulae (3) and (3'), Ac represents an acetyl group and n having the same meanings as those given above for the compounds of formula (Ic); (e) substitution of the amine function in position 4 of the benzene ring with the radicals R and/or R is carried out on the compound of formula (6), to give a compound of formula (7) below: in which R, R , R , Ac and n have the same meanings as those given above for formulae (Ic) and (2); (f) a deacetylation reaction is carried out on the compound of formula (7) to give the compound of formula (Ic).

Verfahren zur Herstellung nach Anspruch 1 oder 2 von Verbindungen, die der folgenden Formel (Ia) entsprechen und Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure: worin bedeuten: die Gruppen R , R , R und R gleichzeitig ein Wasserstoffatom; R ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Brom, Chlor oder Fluor, eine C -Alkylgruppe oder eine Gruppe OZ oder SZ, worin Z eine C -Alkylgruppe, eine C -Monohydroxyalkylgruppe oder eine C -Polyhydroxyalkylgruppe bedeutet; n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4; wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) mit einer Verbindung der folgenden Formel (1) : worin R' ein Halogenatom oder eine C -Alkylgruppe bedeutet und n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4 ist, wird eine Acetylierung durchgeführt, um eine Verbindung der folgenden Formel (2) herzustellen: wobei Ac die Acetylgruppe bedeutet und R' und n die oben für die Formel (1) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (b) mit der Verbindung der Formel (2) wird eine Nitrierung in 4-Stellung des Benzolrings durchgeführt, um eine Verbindung der folgenden Formel (3) herzustellen: worin R', n und Ac die für die Formel (2) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (c) mit der Verbindung der Formel (3) wird eine Deacetylierung durchgeführt, um die Verbindung der folgenden Formel (4) herzustellen: worin R' und n die für die Formel (3) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (Ia), worin R eine Gruppe OZ oder SZ bedeutet, wird die Verbindung der Formel (4), worin R' ein Halogenatom bedeutet, mit einem Alkohol der Formel HOZ oder einem Thiol der Formel HSZ, worin Z die für die Formel (Ia) angegebenen Bedeutungen aufweist, umgesetzt, um eine Verbindung der folgenden Formel (4') herzustellen: worin R" eine Gruppe OZ oder SZ bedeutet und Z und n die oben für die Formel (Ia) angegebenen Bedeutungen aufweisen; und (e) mit der Verbindung der Formel (4) oder der Formel (4') wird eine Reduktion durchgeführt, wobei das Reduktionsverfahren unter den folgenden Verfahren ausgewählt wird, wenn die Verbindung der Formel (4) umgesetzt wird, worin R' ein Halogenatom bedeutet: Verfahren zur Herstellung nach Anspruch 1 oder 2 von Verbindungen, die der folgenden Formel (Ib) entsprechen, und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure: worin bedeuten: R ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Brom, Chlor oder Fluor, eine C -Alkylgruppe oder eine Gruppe OZ oder SZ, worin Z eine C -Alkylgruppe, eine C -Monohydroxyalkylgruppe oder eine C -Polyhydroxyalkylgruppe bedeutet; die Gruppen R und R , die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C -Alkyl, C -Monohydroxyalkyl, C -Polyhydroxyalkyl, C -Alkoxy-C -alkyl, C -Aminoalkyl, C -Mono- oder C -Dihydroxyalkyl-C -aminoaikyl, C -Mono- oder C -Dialkyl-C -aminoalkyl, Aminoalkyl, worin die Aminogruppe mit einer C -Alkylcarbonylgruppe, einer Carbamoylgruppe oder einer C -Alkylsulfonylgruppe geschützt ist, C -Carboxyalkyl, C -Cyanoalkyl, C -Amidoalkyl, C -Trifluoralkyl, C -Sulfonamidoalkyl, C -Alkyl-C -carboxyalkyl, C -Alkyl-C -sulfoxyalkyl, C -Alkyl-C -sulfonalkyl, C -Alkyl-C -ketoalkyl, N-C -Alkyl-C -amidoalkyl oder N-C -Alkyl-C -sulfonamidoalkyl; n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4, mit der Maßgabe, daß mindestens eine der Gruppen R 1 und R 2 von Wasserstoff verschieden ist, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) mit einer Verbindung der folgenden Formel (1) : worin R' ein Halogenatom oder eine C -Alkylgruppe bedeutet und n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4 ist, wird eine Acetylierung durchgeführt, um eine Verbindung der folgenden Formel (2) herzustellen: worin Ac die Acetylgruppe bedeutet und R' und n die oben für die Formel (1) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (b) mit der Verbindung der Formel (2) wird eine Nitrierung in 4-Stellung des Benzolrings durchgeführt, um eine Verbindung der folgenden Formel (3) herzustellen: worin R', n und Ac die oben für die Formel (2) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (c) mit der Verbindung der Formel (3) wird eine Deacetylierung durchgeführt, um die Verbindung der folgenden Formel (4) herzustellen: worin R' und n die oben für die Formel (3) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (d) die Aminogruppe der Verbindung der Formel (4) in 1-Stellung des Benzolrings wird mit den Gruppen R und/oder R substituiert, um eine Verbindung der folgenden Formel (5) herzustellen: worin R , R und n die oben für die Formel (Ib) angegebenen Bedeutungen aufweisen und R' die für die Formel (1) angegebenen Bedeutungen aufweist; (e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (Ib), worin R eine Gruppe OZ oder SZ bedeutet, wird die Verbindung der Formel (5), worin R' ein Halogenatom bedeutet, mit einem Alkohol der Formel HOZ oder einem Thiol der Formel HSZ, worin Z die oben für die Formel (Ib) angegebenen Bedeutungen aufweist, umgesetzt, um eine Verbindung der folgenden Formel (5') herzustellen: worin R" eine Gruppe OZ oder SZ bedeutet, wobei Z und n die für die Formel (Ib) angegebenen Bedeutungen aufweisen; und (f) mit der Verbindung der Formel (5) oder der Formel (5') wird eine Reduktion durchgeführt, wobei das Reduktionsverfahren unter den folgenden Verfahren ausgewählt wird, wenn eine Verbindung der Formel (5) umgesetzt wird, worin R' ein Halogenatom bedeutet: Verfahren zur Herstellung nach Anspruch 1 oder 2 von Verbindungen, die der folgenden Formel (Ic) entsprechen, und den Salzen dieser Verbindungen mit einer Säure: worin bedeuten: R ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Brom, Chlor oder Fluor, eine C -Alkylgruppe oder eine Gruppe OZ oder SZ, worin Z eine C -Alkylgruppe, eine C -Monohydroxyalkylgruppe oder eine C -Polyhydroxyalkylgruppe bedeutet; die Gruppen R und R , die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C -Alkyl, C -Monohydroxyalkyl, C -Polyhydroxyalkyl, C -Alkoxy-C -alkyl, C -Aminoalkyl, C -Mono- oder C -Dihydroxyalkyl-C -aminoalkyl, C -Mono- oder C -Dialkyl-C -aminoalkyl, Aminoalkyl, worin die Aminogruppe mit einer C -Alkylcarbonylgruppe, einer Carbamoylgruppe oder einer C -Alkylsulfonylgruppe geschützt ist, C -Carboxyalkyl, C -Cyanoalkyl, C -Amidoalkyl, C -Trifluoralkyl, C -Sulfonamidoalkyl, C -Alkyl-C -carboxyalkyl, C -Alkyl-C -sulfoxyalkyl, C -Alkyl-C -sulfonalkyl, C -Alkyl-C -ketoalkyl, N-C -Alkyl-C -amidoalkyl oder N-C -Alkyl-C -sulfonamidoalkyl; n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4; mit der Maßgabe, daß mindestens eine der Gruppen R 3 und R 4 von Wasserstoff verschieden ist, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) mit einer Verbindung der folgenden Formel (1) : worin R' ein Halogenatom oder eine C -Alkylgruppe bedeutet und n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4 ist, wird eine Acetylierung durchgeführt, um eine Verbindung der folgenden Formel (2) herzustellen: worin Ac die Acetylgruppe bedeutet und R' und n die für die Formel (1) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (b) mit der Verbindung der Formel (2) wird eine Nitrierung in 4-Stellung des Benzolrings durchgeführt, um eine Verbindung der folgenden Formel (3) herzustellen: worin R', n und Ac die für die Formel (2) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (Ic), worin R eine Gruppe OZ oder SZ bedeutet, wobei Z die für die Verbindungen der Formel (Ic) angegebenen Bedeutungen aufweist, wird die Verbindung der Formel (3), worin R' ein Halogenatom bedeutet, mit einem Alkohol der Formel HOZ oder einem Thiol der Formel HSZ, wobei Z die oben für die Verbindungen der Formel (Ic) angegebenen Bedeutungen aufweist, umgesetzt, um eine Verbindung der folgenden Formel (3') herzustellen: worin Ac die Acetylgruppe und R" eine Gruppe OZ oder SZ bedeutet, wobei Z und n die für die Verbindungen der Formel (Ic) angegebenen Bedeutungen aufweisen; (d) mit der Verbindung der Formel (3) oder der Formel (3') wird eine Reduktion durchgeführt, wobei das Reduktionsverfahren unter den folgenden Verfahren ausgewählt wird, wenn die Verbindung der Formel (3) umgesetzt wird, worin R' ein Halogenatom bedeutet: um eine Verbindung der folgenden Formel (6) herzustellen: worin die Gruppe R"' R' oder R" bedeutet, wobei R' und R" die für die Verbindungen der Formel (3) und (3') angegebenen Bedeutungen aufweisen, Ac die Acetylgruppe bedeutet und n die für die Verbindungen der Formel (Ic) angegebenen Bedeutungen aufweist; (e) die Aminogruppe der Verbindung der Formel (6) in 4-Stellung des Benzolrings wird mit den Gruppen R und/oder R substituiert, um eine Verbindung der folgenden Formel (7) herzustellen: worin R, R , R , Ac und n die für die Formel (Ic) und (2) angegebenen Bedeutungen aufweisen; und (f) mit der Verbindung der Formel (7) wird eine Deacetylierung durchgeführt, um die Verbindung der Formel (Ic) herzustellen.